大孔吸附树脂是近20年来广泛应用于天然产物有效成分,有效部位及有效部位群的分离纯化新技术,它是分离有机化合物尤其是水溶性化合物的有效手段,在天然产物化学组分的提纯方面有独特的作用。对天然产物制药工业的现代化将起到极大的推动作用。
大孔吸附树脂在抗生素、维生素、氨基酸、蛋白质提纯,生化制药方面早已得到应用。应用大孔树脂分离、纯化天然产物提取液最早开始于20世纪70年代末。研究结果显示,在天然药物的精制,天然产物有效成分与有效部位的分离、纯化,中成药的质量控制等方面,大孔吸附树脂已显示出独特的作用优势。如人参皂苷、三七皂苷、甜菊皂苷、甘草甜素、银杏黄酮内脂、山楂黄酮、黄芪皂苷、橙皮苷、大豆异黄酮、茶多酚、红豆杉生物碱等化合物的分离,天然产物复方(如生脉注射液、六味地黄颗粒、舒肝止痛片、右归煎液等)中有效成分的分离纯化,效果得到充分肯定。
一、大孔吸附树脂
1. 分类
大孔吸附树脂的骨架结构主要有苯乙烯、丙烯酸酯、丙烯腈、异丁烯等,致孔剂有甲苯、石蜡,溶剂有汽油、煤油、碳醇、聚乙烯醇等,分散剂有明胶等,交联剂有二乙烯苯等。由于骨架的不同致使树脂的极性也不同,通常分为非极性树脂、弱极性树脂和极性树脂。
罗门哈斯XAD系列大孔吸附树脂分别是以苯乙烯-二乙烯基苯、丙烯酸和酚醛为基材,分为非极性树脂、弱极性树脂和极性树脂。根据样品的极性区别,在医药及天然产物领域有着广泛的应用。
2. 分离原理
大孔吸附树脂的吸附作用主要是通过表面吸附。表面电性或形成氢键等来实现的。因此,大孔吸附树脂具有很大的比表面积,主要通过分子间作用力对被吸附的分子建立于吸附作用,另一方面它具有一定的孔径,不同分子大小的化合物经过树脂柱时,树脂又有一定的分子筛作用。不同极性、不同孔径的树脂对不同种类的化合物的选择性不同,从而达到分离纯化的目的。一般来说,对分子量相似的化合物,极性越少,吸附能力越强,则越难洗脱下来,极性越大,吸附能力越弱,则越易洗脱下来。对于极性相似的化合物,分子量越大,越易洗脱下来。由于树脂与被分离成分之间的吸附为物理吸附,使得被吸附的物质较易洗脱下来,同时树脂本身容易再生,因此,大孔吸附树脂的应用技术已为天然产物现代化关键技术之一。
3. 应用
二、离子交换树脂
1. 分类
按照树脂骨架:聚苯乙烯型树脂、聚丙烯酸型树脂、酚醛树脂
按骨架的物理结构:凝胶型树脂和大孔型树脂
按树脂的酸碱性:强酸性、弱酸性阳离子交换树脂;强碱性、弱碱性阴离子交换树脂
2. 分离原理
3. 应用
可用于黄酮类、生物碱、有机酸、糖类化合物、氨基酸、抗生素、蛋白质、酶和多肽等的分离。
一些抗生素提取纯化所用的树脂:
弱酸性阳离子交换树脂:碳霉素、金霉素、卡那霉素、新霉素、杆菌肽、万古霉素等。
强酸性阳离子交换树脂:夹竹桃霉素、红霉素。
弱碱性阴离子交换树脂:先锋霉素C。
强碱性阴离子交换树脂:新生霉素、土霉素、肉瘤霉素。
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